
加工方法 聚碳酸酯(PC)是碳酸的聚酯類,碳酸本身并不穩(wěn)定,但其衍生物(如光氣,尿素,碳酸鹽,碳酸酯)都有一定穩(wěn)定性。 按醇結(jié)構(gòu)的不同,可將聚碳酸酯分成脂族和芳族兩類。 脂族聚碳酸酯。如聚亞乙基碳酸酯,聚三亞碳酸酯及其共聚物,熔點和玻璃化溫度低,強度差,不能用作結(jié)構(gòu)材料;但利用其生物相容性和生物可降解的特性,可在藥物緩釋放載體,手術(shù)縫合線,骨骼支撐材料等方面獲得應(yīng)用。 這里著重介紹芳族聚碳酸酯。科研人員曾研究過多種雙聚碳酸酯,但以工業(yè)化的僅限于雙A聚碳酸酯,因為其熔點高,物理機械性能好。通常如未標(biāo)明是哪一類聚碳酸酯,指的就是這一品種。 工業(yè)上應(yīng)用的聚碳酸酯主要由雙A和光氣來合成,其主鏈含有環(huán)和四取代的季碳原子,剛性和耐熱性增加,Tm=265-270℃,Tg=149℃,可在15-130℃內(nèi)保持良好地力學(xué)性能,抗沖性能和透明性特好,尺寸穩(wěn)定,耐蠕變,性能優(yōu)于滌綸聚酯,是重要的工程塑料。但聚碳酸酯易應(yīng)力開裂,受熱時易水解,加工前應(yīng)充分干燥。 聚碳酸酯的制法有酯交換法和光氣直接法。 (1)酯交換法 原理與生產(chǎn)滌綸聚酯的酯交換法相似。雙A與碳酸二酯熔融縮聚,進行酯交換,在高溫減壓條件下不斷排除,提高反應(yīng)程度和分子量。 酯交換法需用催化劑,分兩個階段進行:第一階段,溫度180-200℃,壓力270-400Pa,反應(yīng)1-3h,轉(zhuǎn)化率為80%-90%;第二階段,290-300℃,130Pa以下,加深反應(yīng)程度。起始碳酸二酯應(yīng)過量,經(jīng)酯交換反應(yīng),排出,由排出量來調(diào)節(jié)兩基團數(shù)比,控制分子量。 沸點高,從高粘熔體中脫除并不容易。與滌綸聚酯相比,聚碳酸酯的熔體粘度要高得多,例如分子量3萬,300℃時的粘度達(dá)600Pa·s,對反應(yīng)設(shè)備的攪拌混合和傳熱有著更高的要求。因此,酯交換法聚碳酸酯的分子量受到了限制,多不超出3萬。 (2)光氣直接法 光氣屬于酰氯,活性高,可以與羥基化合物直接酯化。光氣法合成聚碳酸酯多采用界面縮聚技術(shù)。雙A和配成雙水溶液作為水相,光氣的有機溶液(如)為另一相,以胺類(如四丁基溴化銨)作催化劑,在50℃下反映。反映主要在水相一側(cè),反應(yīng)器內(nèi)的攪拌要保證有機相中的光氣及時地擴散至界面,以供反映。光氣直接法比酯交換法經(jīng)濟,所得分子量也較高。 界面縮聚是不可逆反應(yīng),并不嚴(yán)格要求兩基團數(shù)相等,一般光氣稍過量,以彌補水解損失??杉由倭繂喂倌軋F進行端基封鎖,控制分子量。聚碳酸酯用雙A的純度要求高,有特定的規(guī)格,不宜含有單和三,否則,得不到高分子量的聚碳酸酯,或產(chǎn)生交聯(lián)。 PC可注塑、擠出、模壓、吹塑、熱成型、印刷、粘接、涂覆和機加工,最重要的加工方法是注塑。成型之前必須預(yù)干燥,水分含量應(yīng)低于0.02%,微量水份在高溫下加工會使制品產(chǎn)生白濁色澤,銀絲和氣泡,PC在室溫下具有相當(dāng)大的強迫高彈形變能力。沖擊韌性高,因此可進行冷壓,冷拉,冷輥壓等冷成型加工。擠出用PC分子量應(yīng)大于3萬,要采用漸變壓縮型螺桿,長徑比1:18~24,壓縮比1:2.5,可采用擠出吹塑,注-吹、注-拉-吹法成型高質(zhì)量,高透明瓶子。PC合金種類繁多,改進PC熔體粘度大(加工性)和制品易應(yīng)力開裂等缺陷, PC與不同聚合物形成合金或共混物,提高材料性能。具體有PC/ABS合金,PC/ASA合金、 PC/PBT合金、PC/PET合金、PC/PET/彈性體共混物、PC/MBS共混物、PC/PTFE合金、PC/PA合金等,利有兩種材料性能優(yōu)點,并降低成本,如PC/ABS合金中,PC主要貢獻高耐熱性,較好的韌性和沖擊強度,高強度、阻燃性, ABS則能改進可成型性,表觀質(zhì)量,降低密度。 聚碳酸酯的性能以及成型參數(shù)見表:(僅供參考) 密度 1.18~1.20 模具溫度 50~80 收縮率 0.5~0.8 注射壓力 80~130 預(yù)熱 溫度/°C 110~120 工 藝 參 數(shù) 注射時間 20~90 時間/h 8~10 高壓時間 0~5 料桶溫度/°C 后段 210~240 冷卻時間 20~90 中段 230~280 總周期 40~190 前段 240~285 螺桿轉(zhuǎn)數(shù) 28 噴嘴溫度 240~250 使用注射機類型 螺桿式